水性氟树脂及涂料的研究进展时间:2015-01-20 09:41来源:中国乐凯股份有限公司研究发展部 作者:柳青,杜彦飞,张学建
１ 引言 有机氟树脂是迄今为止发现的耐候性、耐久性最为优良的聚合物，随着人们环保意识的增强，各国对ＶＯＣ（挥发性有机化合物）含量的限制日益严格，以有机溶剂作为成膜介质的溶剂型含氟聚合物涂料和高温固化含氟聚合物涂料的应用受到了一定的限制。自杜邦公司成功开发出聚四氟乙烯产品 （商标Ｔｅｆｌｏｎ）以来，人们就开始了其水性化的研究历程。直到２０世纪８０年代，日本旭硝子
研制出了可常温固化的氟乙烯－烷基乙烯基醚 （ＦＥＶＥ）交替共聚物，这才标志着含氟聚合物的合成取得了决定性的突破，含氟聚合物涂料的研究和开发也随之进入了普遍适用性阶段。美国Ｄｏｗ
化学公司的Ｓｃｈｍｉｄｔ首先报道利用反应性氟树脂制成不粘性涂料。国外开发的水性氟聚合物涂料有水溶性、水分散性和乳液性等多种形态，但目前的水性氟聚合物涂料仍以水分散性为主。典型的水性氟涂料有由氟烯烃、乙烯基醚、含羧基化合物和水溶性氨基树脂共聚而制成的阴极电泳漆。日本在这方面的研究十分活跃，其大油墨公司的Ｋａｗａｍｕｒａ Ｓ和ＨｉＢｉ Ｔ用ｆｌｕｏｎａｔｅ乳液、环氧基硅烷做交联剂，获得了耐久性和不粘性良好的水性氟涂料，成膜温度为３０～４５℃。
以旭硝子、ＤＩＣ、大金３家公司为代表，１９８２年至今发表 有 关 专 利１００多 件，品 种 方 面 也 有 较 大发展。“十二五”规划提出的技术创新目标有：研发性能达到工业涂装要求的水性工业涂料；水性防腐涂料要向重防腐领域、大飞机、大舰船等推广。国内开发的水性氟聚合物涂料中，南昌航空工业学院研制出的ＮＨ－Ｒ水性氟涂料，大连振邦涂料公司在这方面也取得突破性进展，它以自身不能固化成膜的含氟乳液与一定比例的添加剂配制而成，具有较强的附着力、抗老化性、耐腐蚀性、耐候性和化学稳定性，并且施工方便，广泛用于航空、海洋、能源、电子和化工等领域。
２ 水性氟树脂
２．１ 水性氟树脂的合成方法
制备水性氟涂料的关键是获得水性氟树脂。目前，水性氟树脂主要包括有机氟乳液及有机氟分散体，而水溶性的含氟聚合物尚不多见。制备水性氟树脂的技术主要有５种。
（１）乳液聚合法，即以含氟的乙烯基化合物进行自由基乳液聚合，或将含氟单体与不含氟烯烃单体共聚制得含氟聚合物乳液，这是最常见的方法；
（２） “后乳化法”，即先在有机溶剂介质中合成氟树脂，然后使溶解的含氟聚合物在乳化剂的作用下成为分散体，或者通过中和反应制得氟聚合物水分散体。可以通过非自由基聚合的方法来制备氟树脂，这为氟树脂品种及功能的多样化提供了可行的途径；
（３）悬浮聚合法，即在分散于水相的溶有引发剂的单体液滴中进行的自由基聚合法。它是早期的制造氟树脂的主要方法之一，目前逐渐呈现出为乳液聚合所替代的趋势；
（４）通过分散体技术，即将含氟树脂粉末、颜填料、分散剂、增稠剂、成膜助剂和水等在适宜的设备中分散而形成水悬浮液，其要求先制得氟树脂的细微粉末，然后再水性化，无论是从制备过程还是产品性能来说，均不能满足现代涂料发展的要求，目前已很少使用； （５）原位乳液聚合法，是将刚性高分子链以分子水平均匀地分散在柔性分子中的一种聚合方法，是一种具有发展潜力的乳液聚合方法。上述制备水性氟树脂的方法各有其特点，应根据实际需要，选择不同的合成方法，选择合适的单体和严格的合成工艺，制得结构可控的和性能符合需要的氟树脂。
２．２ 水性氟树脂的种类
水性氟树脂主要包括以下几种：丙烯酸全氟烷基乙基酯共聚物、丙烯酸Ｎ－乙基－Ｎ－乙酯共聚物、甲基丙烯酸全氟乙基酯共聚物、全氟丙烯共聚物和偏二氟共聚物。一般水性氟树脂均制备成乳液的形式，以单组分或双组分的形式在不同的方面进行应用。
２．２．１ 氟改性丙烯酸乳液 对丙烯酸支链结构进行氟改性的技术得到氟改性丙烯酸乳液，合成方法比较简单，在实际应用中较多。但此方法得到的乳液由于只是支链含氟，氟含量一般在１０％左右，在使用过程中虽然表现比普通丙烯酸要好，但并未达到氟碳涂料的高要求。
２．２．２ 双组分常温固化氟乳液
ＺＨ－Ｏ１水性氟碳树脂乳液是以三氟氯乙烯和其它功能性单体为原料，运用乳液合成技术制备的双组分常温交联的热固性聚合物，该氟乳液中的活性官能团羰基同酰肼类发生固化交联反应，具有较为规整的分子排列。虽然双组分水性涂料已有很大的发展，氟含量 （氧瓶燃烧法）达到５０％以上，但其活化期短，且要在施工前现场混合，没有充分体现水性涂料使用方便的特点。因此，人们热切希望能够制得单组分室温交联的水性涂料。
２．２．３ 热塑性单组分氟乳液
大金公司研制出ＺＥＦＦＬＥ ＳＥ系列含氟聚合物水分散体为典型代表。可制备氟含量 （氧瓶燃烧法）为４１％的含氟乳液。
２．２．４ 室温交联氟乳液 旭硝子公司利用种子乳液聚合技术合成了单组分可室温交联的ＰＦＥＶＥ与含羰基的双丙酮丙烯酰胺及其他丙烯酸单体聚合物，该类树脂简称为ＦＥＶＥ－ＡＣ。运用 种子乳液聚 合法可制备氟含 量（氧瓶燃烧法）为４５％的含氟乳液。
２．２．５ 水性氟弹性乳液
最新研制的水性氟弹性体聚合物引入分子内或分子间可能发生交联反应的官能团，采用部分水解的氨基硅烷作固化剂，优化其用量，单包装可以稳定贮存４个月。水性氟弹性涂料减少了大量的ＶＯＣ，可以取代溶剂型涂料在汽车、化学、航空和其他工业领域中应用。相对于更广泛的应用领域和方便的施工方法，当前水性氟乳液研究的热点还是单组分室温交联的氟乳液。
３ 水性氟涂料
３．１ 水性氟涂料的优点
 水性氟涂料与水性涂料的配制工艺相当，无特殊要求。
３．１．１ 保持溶剂型含氟聚合物涂料的优点 水性氟聚合物涂料、溶剂型氟聚合物涂料与普通涂料的根本区别是具有优异的户外耐候性，而作为溶剂型双组分氟聚合物涂料的下一代产品，水性氟聚合物涂料耐候性能与溶剂型氟聚合物涂料相当或更好。
３．１．２ 克服溶剂型氟聚合物涂料的缺点 目前，溶剂型常温固化氟聚合物涂料在应用中还具有很多缺陷：
（１）含有大量有机挥发物（ＶＯＣ），对环境污染严重，同时也浪费资源和能源；（２）户外施工要求高，涂层易开裂和脱皮；（３）双组分涂料在施工方面存在各种限制； （４）涂层户外长期装饰性能不理想。而开发出水性氟聚合物涂料均可以解决以上问题。 ３．１．３ 满足目前外墙内墙保温体系的抗裂装饰要求
目前，外墙外保温体系普遍采用的几种方式中，都要求在外表面抹灰和涂装饰性的涂料，并要求有抗裂和装饰性能。在外墙外保温系统的应用中，溶剂型氟聚合物涂料作为饰面，如果处理不好，会腐蚀保温层。虽然一般水性氟聚合物涂料本身不具备抗裂要求，但可以通过抗碱封闭底漆－弹性中涂－水性氟聚合物面漆的涂层系统的方式解决，以同时达到抗裂和装饰要求。
３．１．４ 适合于大面积的推广应用 氟聚合物涂料的水性化，其施工难度大大降低，施工方法和施工艺与普通乳胶漆一样，非常适合于大面积的推广应用。
３．２ 水性氟涂料的种类
３．２．１ 热塑性单组分氟树脂水分散体涂料
大金公司研制出了ＺＥＦＦＬＥ ＳＥ系列含氟聚合物水分散体，是偏氟乙烯 （ＶＤＦ）共聚物与聚甲基丙烯酸甲酯 （ＰＭＭＡ）在分子水平上的混合物。首先是ＶＤＦ、ＴＦＥ和ＣＴＦＥ（三氟氯乙烯）在特定工艺条件下进行乳液聚合，得到的ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ（三氟氯乙烯）三元共聚物水分散体，再将该分散体与ＭＭＡ单体的乳化液进行种子乳液聚合，得到ＶＤＦ聚合物和ＰＭＭＡ是在每个粒子中于分子水平混合的，ＰＭＭＡ分子上相对弱的酯键能被ＰＶＤＦ所保护，因此其综合性能与相应的溶剂型不相上下，耐候性优良，涂膜有弹性、耐溶剂、抗污染，适合制备室外高档水性建筑涂料。白漆样片在３０℃曝晒５年后的实验结果显示，扫描电镜和ＦＴＩＲ的光泽和色度测试结果与初始状态相当，说明该水性氟涂料具有优异的耐候性和耐久性。国内主要是以三氟氯乙烯 （ＣＴＦＥ）、乙烯基醚或乙烯基酯为主要单体进行乳液共聚合，并引入带烷基、羟基和羧基的功能单体进行改性，制备出具有良好稳定性的含氟聚合物乳液。
３．２．２ 单组分交联型氟树脂水分散体涂料
单组分水性含氟聚合物涂料制备的关键是找到一种合适的固化剂与固化途径。目前，制备单组分水性含氟树脂涂料主要通过３种途径实现：“诱导交联”、“潜交联”和 “自交联”。
（１）“诱导交联” 为了能充分利用传统氟涂料的优点，而又能满足人们对单组分交联型水性含氟涂料的需求，人们采用了辐射改性技术。Ｏｓ－ｈｉｍａ在氩气气氛中，利用电子光束辐射诱发ＰＴ－ＦＥ支化、交联，从而得到了机械性能好、耐辐射、能自交联的ＰＴＦＥ复合材料。Ｆｕｃｈｓ在无氧环境中利用电子光束对ＰＴＦＥ水分散体进行辐射使ＰＴＦＥ主链发生断裂和长链发生支化，部分支化长链上的官能团与其相邻链上的官能团发生反应，分子链之间发生交联，每个主链均以２个ＣＦ３基团封端，作为侧基团的ＣＦ３和ＣＦ３被封端的长支链均连接到主链上，ＰＴＦＥ在其熔点以上辐射所交联的链结构模型如图１所示。通过辐射交联 “组合”的ＰＴＦＥ，具有更佳的机械性能和耐热性能。但是由于辐射改性温度均需处在树脂的熔点约为３８５℃以上，反应条件苛刻且操作条件复杂，所以应用上会有很大困难。  （２）“潜交联”
在 “潜交联”型含氟树脂中加入固化剂，以达到交联的目的。Ｋｉｒｏｃｈｋｏ选用氨基硅烷作固化剂，制得活化期达４个月的单组分水性含氟树脂。Ａｓａｋａｗａ合成了一种乙酰乙酰基结构单元的丙烯酸改性含氟树脂乳液，并通过加入含有如图２所示的酰肼衍生物类固化剂，制得了可室温固化的单组分水性含氟树脂涂料，由于交联反应是通过酰肼基官能团 （－ＮＨＮＨ２）与可聚合烯丙基化合物的官能团之间发生脱水反应进行交联固化。由于化学反应不在水中进行，所以即使是加入了固化剂，所制得的单组分涂料在常温下也是稳定的，其涂膜具有优良的耐水性、耐候性和耐沾污性。外加固化剂需要加热才能实现交联，不能进行室温交联。
 （３） “自交联”
“自交联”型含氟树脂中，存在两种自交联的形式： ①以噁唑啉类物质与含氟树脂表面活性剂进行交联； ②在乳液聚合时引入能自交联的单体，如烷氧基硅烷单体和Ｎ－羟甲基丙烯酰胺等，乳液成膜时树脂中的交联基团与其中的一些基团发生反应从而形成交联。Ｓｃｈｍｉｄｔ用聚 （２－异丙基）－２－ （噁唑啉）与活性全氟烷基树脂表面活性剂交联，如图３所示。该氟化表面活性剂在水介质中空气－液体界面自行组合；当加热至近１００℃时，随着水分的挥发，表面活性剂聚合形成共价交联，从而失去离子电荷，ＣＦ３端基在表面紧密排列并取向。
 由于该涂料交联密度高，取向的含氟端基被紧紧固定，从而可以避免粘附物所诱发的表面分子流动、无瞬时空隙产生，既可以抵抗粘附分子的渗入，又可抵抗粘附所诱导的分子重排，形成低表面能结构的涂膜结构。这是一种符合环保要求，代表当今含氟树脂发展方向的水性含氟自交联涂料，其不足之处是升温交联固化。Ｋｏｂａｙａｓｈｉ在水性含氟树脂中引入含有硅氧烷基的结构单元，该基材能够较稳定的存在于以该树脂制得的涂料中。当该涂料在室温下成膜时，其中的硅氧烷基官能团水解形成硅烷醇，然后硅醇之间进行缩聚反应形成硅氧硅键，从而实现树脂分子间的交联反应，形成的涂膜性优良。ＣｈｅｎＳ用Ｎ－羟甲基丙烯酰胺作交联剂，与丙烯酸全氟烷基酯和甲基丙烯酸十八酯聚合，在含氟单体含量大于３０％时制得憎水性能优良的自交联树脂。
陈沛智以甲基丙烯酸全氟烷基乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为原料，以丙烯酰胺为交联剂，制得了耐水性、耐溶剂性好的室温可自交联的含氟乳液。
３．２．３ 双组份氟树脂水分散体涂料
为了获得性能优良的水性含氟聚合物涂料，有时不得不使用高反应活性的固化剂，这在很多情况下 就 要 求 制 成 双 组 分 的 形 式。Ｋｉｒｏｃｈｋｏ和Ｋｒｅｉｎｅｒ在制得单组分水性有机氟弹性体涂料的基础上制得了一种双组分的、可常温固化的含氟聚合物涂料，其性能相当于单组分的含氟聚合物涂料。目前，只有少数水性含氟聚合物涂料制成双组分的形式，典型的固化剂为双官能团的胺类。
这些涂料具有水性和溶剂型涂料的优点，但也存在活化期较短和附着力较差的缺点。溶剂型含氟弹性体涂料最常用的固化剂之一是氨基硅烷。但其在水性体系中不易使用。一般说来，硅烷与水不相容，当其与水混合时，水解形成水溶性的硅氧烷，而硅氧烷又马上发生低分子量的聚合作用。在很多情况下，当硅烷直接加入到有机氟弹性体涂料中时，会产生凝聚，即使没有结块，此固化剂也会在几天后失效，因此氨基硅烷不能使用。二胺或多胺固化剂，如环六亚甲基四胺和三亚乙基四胺均有足够的反应性，能够使水性含氟聚合物涂料在室温固化成膜。但是，这些涂料组合物不稳定，活化期短。如果将胺与水解稳定化的氨基硅烷结合使用，就可获得室温固化的、活化期较长的双组分涂料。对于双组分水性含氟聚合物涂料，将含氟聚合物组分制成含羟基、羧基或环氧基等官能团的形式，固化剂也可采用多异氰酸酯、呃唑啉等，其中多异氰酸酯是应用较多的固化剂之一。但是，在涂装现场加入固化剂后的涂料体系中，传统的多异氰酸酯不能均匀地、极细微地分散于其中，这在一定程度上导致了交联基团间的反应不充分，从而影响了涂膜的耐水性、耐候性及耐沾污性，这也是所有双组分水性聚氨酯涂料体系的通病。为了改善多异氰酸酯的亲水性及在水相中的分散性，目前的研究报道很多，但尚无成熟的产品问世。因此，对于多异氰酸酯固化的双组分水性有机氟涂料体系，要充分地体现出含氟聚合物的优越性能，尚有很多工作要做。
４ 水性氟涂料的应用 水性氟涂料适用性强，不污染环境，具有卓越的耐候性、耐腐蚀性、防水性和耐油性，可广泛用于航空、船舶、机械、铁道桥梁、建筑、交通车辆、家用电器、工程塑料、纺织整理和皮革涂饰等领域。
近年来建筑市场快速发展，建筑外墙对高标准涂料的需要也在猛增。例如北京对建筑外墙涂料明确规定：耐老化性能必须在１５年以上，材料低毒性，这就给水性氟碳涂料的开发带来了巨大的商机。水性氟碳涂料中氟乳液的合成、配套助剂的研发、配套体系的优化、施工工艺的改进都将是研发热点。在塑料涂料方面，水性含氟涂料能够广泛用于易受各种极性溶剂侵蚀的基材，并提供良好的保护，尤其是对于丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯、聚砜类、ＰＥＳ等内部应力容易聚集、易引起开裂等问题的基材，它能够提供更佳的保护和装饰效果。在电子材料方面，用水性含氟聚合物制得了抗反射的、可涂覆于光刻胶上的涂料。该涂料形成的涂层具有适宜的折射率，可大大增强光刻胶影像转移的保真度。在光伏领域方面，水性含氟涂料既具有含氟材料优良的耐候、耐污、耐腐蚀等性能，又具有水性涂料环保、安全等性能，正日益引起世界各国的极大关注，是今后水性氟涂层太阳能电池背板发展的一个重要方向。在防腐方面，在国家大型工程如飞机、大船舶等方面使用水性含氟涂料，不仅环保而且施工方便，特别是能够长期保护金属不受到腐蚀，所以水性氟涂料必将越来越受到防腐行业的重视。随着水性化技术的发展和有关环保立法的进一步加强，水性含氟聚合物涂料的应用也将日益广泛，特别是在高新科技领域，高性能、环境友好型的水性含氟聚合物涂料必将发挥重要的作用。
５ 国内外水性氟树脂市场分析 ５．１ 三氟氯乙烯 （ＦＥＶＥ）系列 （见表２）
 旭硝子公司利用种子乳液聚合技术合成了单组分可室温交联的ＰＦＥＶＥ与含羰基的双丙酮丙烯酰胺及其 他 丙 烯 酸 单 体 聚 合 物，该 树 脂 简 称 为ＦＥＶＥ－ＡＣ。ＦＥＶＥ与丙烯酸聚合物热聚合，得到具有核壳结构的共聚物，能够形成均相、透明的涂层，而物理混合的ＦＥＶＥ和丙烯酸乳液则形成分离的不透明涂层。在ＦＥＶＥ－ＡＣ涂料中，即使丙烯酸类单体含量占到总量的１５％，通过ＳＷＭ老化试验４０００ｈ后保光率仍保持８０％。所用的固化剂是Ｃ１～Ｃ１０二羧酸衍生的二酰肼类，如丙二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等，它们和氟聚合物乳液中的活性官能团羰基发生固化交联反应，用量为０．０１％～１０％，体系ｐＨ调至偏碱性，贮存稳定。近几年，大连振邦公司所属的辽宁氟材料研究院以及武汉大学等机构关于ＦＥＶＥ研究的科研成果不断涌现，尤其是大连振邦公司具有自主知识产权的４０００ｔ水性ＦＥＶＥ氟树脂生产线的顺利投产，并通过中科院和原建设部组织的联合鉴定，实现了环保型ＦＥＶＥ氟树脂的技术难题。目前，大连振邦已经具备氟树脂１万ｔ／年的生产能力。 常熟三爱富中昊公司已经具备了生产世界先进水平ＦＥＶＥ氟树脂的技术能力，具有２０００ｔ／年的产能。该公司与日本方面进行技术合作，生产高端ＦＥＶＥ树脂，并在中国开展中试和产业化工作。２００７年产量达２００ｔ。该公司正在开展具有世界顶尖级水平的氟氯乙烯和醚类共聚物树脂的产业化工作。
上海博泰２００７年研制成功并应用于市场代表目前国内外最先进技术水平的 “核壳乳液多元共聚含氟水性氟树脂及其涂料”。
５．２ ＰＶＤＦ改性系列 （见表３）  大金公司研制出ＺＥＦＦＬＥ ＳＥ系列含氟聚合物水分散体，２００５年日本大金公司在上海独资生产水性氟涂料。阿科玛是全球领先的ＰＶＤＦ树脂生产商和供应商，该公司推出的ＫＹＮＡＲ５００树脂在全世界只在签有专用许可证协议的喷涂公司推广和销售，并且具有长达４０年的曝晒数据。 “Ｋｙｎａｒ＠ Ａｑｕａ－ｔｅｃＴＭ”是一款水分散系ＰＶＤＦ乳液，无需烘烤常温固化。采用专利技术制造，经过特殊的聚合工艺，第１步常规乳液聚合得到Ｋｙｎａｒ＠ ＰＶＤＦ及其共聚物的乳液；第２步在氟聚合物乳液中加入热塑性或热固性丙烯酸进行 “丙烯酸种子乳液聚合”，并可根据需要调节ＰＶＤＦ和丙烯酸的配比，丙烯酸分子均匀地渗透到ＰＶＤＦ分子结构内 （主要是非结晶区域），形成聚合物互穿网络结构。通常ＰＶＤＦ在树脂中的比例达到７０％以上，最后乳液的固含量约在５０％左右。乳液中的ＰＶＤＦ和丙烯酸树脂主要可分为混合型、核壳型和互穿网络型３种。中国市场２００７年阿科玛的ＰＶＤＦ树脂产品全部从国外进口，其销量达到１５００ｔ。
２００８年中，阿科玛向常熟工厂投资７８００万美元新建年产５０００ｔＰＶＤＦ项目。
５．３ 含氟丙烯酸系列 （见表４）  氟化丙烯酸酯最为代表的为 （甲基）丙烯酸全氟烷基酯，其通式为：ＣＨ２＝ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）ｍＣｎＦ２ｎ＋１（Ｒ为Ｈ或ＣＨ３，ｍ≥１，ｎ≥１）。合成路线主要有： （１）由氟化醇与 （甲基）丙烯酸酯化，合成的关键在于氟化醇的制备； （２）由全氟碘烷与（甲基）丙烯酸盐反应而得，合成关键在于全氟碘烷的制备。目前，世界上生产氟化丙烯酸酯单体的公司不多，主要有３Ｍ、
Ｄｕ Ｐｏｎｔ、Ｈｏｅｃｈｓｔ、旭硝子和大金等公司。我国含氟丙烯酸酯类单体及其聚合物的研究比较晚，主要研究单位有中科院有机化 学 研 究 所、上 海 市 有 机 氟 材 料 研 究 所等。国内主要生产厂家有哈尔滨雪佳氟硅公司等，生产品种有 （甲基）丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸四氟丙醇酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯等。在国外氟化丙烯酸酯聚合物涂料己成功地用作光纤涂料、光学元件保护涂料、包装用涂料、汽车漆用涂料、建筑涂料、和织物整理剂等方面。
５．４ 其它形式的水性氟乳液 Ｄｕ Ｐｏｎｔ公司的Ｔｅｆｌｏｎ○Ｒ ＰＴＦＥ系列水性聚四氟乙烯系列乳液，需高温烘烤。３Ｍ公 司 的ＴＨＶ３４０Ｃ由 四 氟 乙 烯、六 氟 丙稀、偏氟乙烯三元共聚而成的浓缩水性氟分散液，采用离子型表面活性剂。它具有低温加工、低可燃性、热稳定性及可熔融加工的特性。利用其低熔融温度和高熔融指数。主要应用于高性能建筑乳胶漆市场。
６ 水性氟涂料市场分析 （表５）   美国ＤＯＷ化学公司开发了一种不沾水性氟涂料，它是用聚 （２－异丙烯基－２－恶唑啉）与聚全氟表面活性剂进行交联得到。该涂料防止海洋生物附着比较有效。阿克苏诺贝尔 （ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）阿克苏诺贝尔是全球最大的涂料生产厂商，已在嘉兴和天津设有ＰＶＤＦ涂料生产基地，２００７年年产量为２８００ｔ，其ＰＶＤＦ树脂同样从阿科玛和苏威苏莱克斯进口。珠海市氟特科技有限公司是专门从事氟碳涂料及相关材料研究、开发和应用的股份有限公司，生产ＦＴ－Ｗ系列水性氟碳涂料。具２００７年珠海氟特的ＰＶＤＦ涂料产量为５００ｔ，ＦＥＶＥ涂料产量约为２００ｔ。
青岛宏丰的 “氟碳乳液的合成及应用研究”和 “聚三氟氯乙烯 （ＰＣＴＥＦ）合成新工艺”这两项科技成果均已达到国际先进水平。宏丰公司开发的氟碳乳液合成工艺，是以ＣＴＦＥ为主要原料，先将其进行乳化，再与烯酯、烯酸单体乳化聚合制备含氟树脂乳液，属国内首创。该公司拥有８００ｔ／年ＣＴＦＥ氟树脂乳液生产线和１０００ｔ／年氟树脂乳胶涂料生产线，２００７年ＦＥＶＥ涂料产量约为２００ｔ。贝格目前在上海，广州均设有工厂。经过百多年的不断发展，现在的贝格已经成为欧洲乃至全球最大的私营涂料集团，在全球设有二十多家涂料生产工厂，销售网络遍布全球。贝格的产品包括卷材涂料，专用涂料以及木器表面涂料。贝格２００７年在中国的ＰＶＤＦ涂料产量约为８００ｔ。上海衡峰公司ＦＣ－Ｗ３５０系列水性氟碳涂料用于：建筑外墙如高档商务楼、办公楼、宾馆、酒店、别墅、厂房、超市、桥梁等。上海衡峰是最早进入并开发水性氟碳涂料领域，衡峰公司采用日本大金ＺＥＦＦＬＥ ＳＥ－３５０水性氟树脂为主成膜物质，采用高耐候性的陶瓷无机颜料，辅以各种高性能助剂，加工而成ＦＣ－Ｗ３５０水性氟碳涂料。水性氟涂料开发后成功应用于上海重庆北路小学，哈尔滨四方台大桥，淮南矿业储煤仓、虞山政府办公楼等项目。上海重庆北路小学历经８年，仍亮丽如新，而其隔壁的教学楼采用的是丙烯酸乳胶漆，时隔３年已脱色掉粉，如今已陈旧不堪。２００８年奥运会建设中也采用了上海衡峰公司的水性氟涂料。
７ 结论
目前，使用的氟涂料９５％是溶剂型产品，随着社会环保意识增强，各国对ＶＯＣ含量的限制将日益严格，开发水性氟涂料已成为氟涂料发展的趋势和方向。“十二五”中涂料行业发展的思路是大力发展
以水性涂料为代表的环境友好型涂料。注重 “高性能绿色环保涂料”的开发和利用。 《涂料行业“十二五”规划》指出：受益于工业和民用两方面的需求拉动，预计涂料产量将保持年均１０％的增速，至２０１５年涂料产量有望达到１２００ｗｔ。水性建筑涂料和水性防腐涂料领域将会受到国家相关部门指导、协调和规范管理，具有高装饰性、高防腐性、高耐候性、高功能性和低污染性的水性氟涂料由于环保、经济、施工方便和前景广阔在高层建筑、城市高架、公路桥梁、汽车、飞机、船舶和武器装备等方面应用将会得到飞速发展。 |
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