PAG淬火剂是当前国内外使用得最普遍和使用效果最好的水性淬火介质。这类淬火介质在上世纪80年代中期开始进入我国热处理行业。因为实际生产应用效果良好,很快就在一定范围内推广开。但也出过这样一类问题:一些工厂开始时用得好,但过了不久,采用的相同的浓度,却有少量工件淬裂;继续用下去,淬裂的比例还逐渐增多。找不到淬裂的原因,最终不得不停用。究其原因,是不了解PAG淬火液在使用中的变化规律,因而没能采取相应的应对措施。
PAG组分的变化: 淬火液的冷却特性决定于PAG组分的特性和数量。其他提供辅助性能的添加剂对冷却特性影响不大,淬火液中所含PAG聚合物的变化包括质和量的变化两部分。 PAG量的变化: PAG淬火剂是以PAG聚合物为主,加上其它提供辅助性能的添加剂而制成的。在工件淬火过程中,工件周围的液温一旦升到溶液的浊点以上,PAG聚合物就从溶液中脱溶出来,以细小液珠形式悬浮在淬火液中。悬浮的PAG液珠一接触到红热工件,就靠其非常好的润湿性粘附到工件表面上,成富水的包膜把工件包裹起来。PAG淬火介质就是靠这种包膜来调节水的冷却速度,避免工件发生淬火开裂的。工件冷却下来后,黏附在工件上的聚合物又会回溶到淬火液中。回溶需要时间,而生产中往往等不到聚合物回溶干净就将工件从淬火液中取出。这样,工件带出的液体中PAG聚合物含量往往高于所用淬火液中的含量。长期、大量工件淬火后,淬火液中PAG的相对浓度就必然逐渐降低,而其它添加剂组份的浓度却逐渐相对升高。因为只有PAG才有调节水的冷却特性的作用,它的浓度降低就相应降低了淬火液调节冷却特性的能力。因此回溶得越充分,其他添加剂组分的相对减少就越慢。即其冷却速度越稳定。 PAG质的变化:即是PAG有效组分的氧化分解。淬火液中的PAG聚合物本身相当稳定,在一般的使用条件下几乎不会被氧化分解,也不会和遇到的酸碱物质发生反应。只有在250度以上高温又有氧存在的条件下才被氧化分解。淬火过程中,粘附在工件表面的聚合物膜大部分可以因为其中及其周围的水汽化而保持在不高于沸点的温度,但紧贴在工件表面的部分仍然可以升到更高的温度而发生氧化分解。分子量低的氧化产物呈气体跑掉,其他部分则留在淬火液中。在高温和机械剪切作用下发生断链而又存留下来。这部分PAG将不再具有调节冷却性能的作用,而成为非有效成分存在于淬火液中。淬火液的浓度越大,淬火中工件表面形成大丰聚合物膜越厚,发生这种分解的量就越多,热处理生产的量越大,淬火液使用时间越长,这种分解和残留物也就越多。 非PAG组分的变化: 1.非PAG组分的质的变化 目前使用PAG淬火剂的工厂用来测量浓度的方法有折光仪法、粘度法和真实浓度法。其中折光仪是最常用的方法。根据上述PAG淬火液的变化规律,下面逐一介绍这三种方法。 所有溶解进水中的物质都会改变水溶液的折光率。溶质对溶液折光率的贡献与其在该溶液中的浓度成正比,而溶液的总的折光率又是各溶质对溶液折光率的贡献的简单叠加值。根据这种规律,用折光仪测出的将是溶液中所有溶质的总的折光率。因此,新配制的PAG淬火液的折光率是其中的PAG聚合物组分和添加剂组分的折光率之和。如图1中A所示。 前面谈到,淬火液使用后,PAG聚合物的相对浓度会降低,而添加剂组分的相对浓度则要升高。同时,由于水分挥发,自来水中的可溶物质的浓度也会升高。此外,淬火液不免要受到污染,可溶污染物也要增大溶液的折光率。这样,使用后 淬火液的折光率就是由聚合物、添加剂、水的自身污染和外来污染物等四部分对折光率的贡献相加而成的。如图1中B所示。 可以看出,生产中用折光仪测量淬火液浓度时,为了保持一定的PAG浓度,必须使用更高的折光仪读数浓度。淬火液的使用时间越长,淬火量越多,污染越严重,要求的折光仪浓度就越高。不明白这个道理,继续按新配制淬火液时的折光仪读数控制淬火液浓度,就会因其中PAG聚合物浓度偏低,冷却速度偏快而引起淬火开裂。 2.粘度测量法 4.关于PAG淬火液的有效浓度 淬火冷却中,不仅能从工件周围超过浊点的水中脱溶出来,而且还可能同其他脱溶出来的PAG聚合物一起粘附在工件表面上,这部分PAG的浓度,我们把它叫做有效浓度。取淬火液在烧杯中作加热试验发现,新配制的淬火液,当被加热到沸腾温度时,脱溶出来的聚合物能全部呈絮状团聚在一起,并因裹带了水蒸气而首先浮在液面上。经过长期使用的PAG淬火液被加热到沸腾温度时,就可能有一部分脱溶出来的聚合物不是与其他聚合物相聚成絮状,而是独自像雪花一样下沉到杯底。这样的淬火液,用粘度法或真实浓度法测量的浓度虽较高,但其冷却特性与较低浓度的新配淬火液相当。显然,呈雪花状下沉的那部分聚合物就属于非有效部分。采用粘度法或真实浓度法都不能将非有效聚合物分开,因而也不能准确地控制经过长期使用的淬火液的冷却特性。 如图2所示。 综上所述,PAG淬火液中具有逆溶性的组分并不都能起到调节冷却特性的作用。因此,当淬火液使用较长时间后,为保证与新配制时相同的有效浓度,必须采用更高的真实浓度。 最好的办法是凭冷却特性控制浓度 使用PAG淬火剂的目的是把它作为水的添加剂加入水中来调节其冷却特性。因此,热处理生产中要求控制的也应当是淬火液的冷却特性。前面提到的折光仪测试法,粘度测试法,以及真实浓度测试法的采用,是利用与这些参数的间接关系来反映淬火液的冷却特性。 测定水性淬火液的冷却特性可以选用配备符合国际标准(ISO9950)的镍铬合金探头的国内外冷却特性仪。 PAG淬火液整槽更换问题 由于使用和污染,PAG淬火液的变化始终不会停止。因此,不管如何使用和维护,都有必须做整槽更换的寿命周期。淬火量大,管理维护差,淬火液的寿命就短。相反,淬火量少,或管理维护好,则寿命就长。国外使用 PAG淬火介质的工厂,为保证热处理工件有稳定的质量,都根据自己的使用特点,规定了必须做整槽更换的时间。 |
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