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《Nature》发讣告悼念Baldwin教授!一起重温Baldwin规则

 skysun000001 2020-02-10

Jack Edward Baldwin教授是著名有机化学家,于2020年1月4日去世,去世一个月后,Nature于2月7日发表了一个讣告(Obituary)形式的文章来悼念和缅怀这位杰出的化学家(Nature,2020, 212)。 Baldwin教授师从诺奖得主Barton教授,1964年博士毕业于帝国理工学院,在宾夕法尼亚州立大学和MIT工作一段时间后回到英国在牛津大学工作至退休,其研究方向为biomimeticchemistry。 Baldwin教授职业生涯最大的贡献是总结了Baldwin规则,为关环反应的设计和理论解释提供了指导。

Wiley旗下化学平台chemistryviews也发文表示悼念和缅怀。

Baldwin规则是合成化学中关环反应的一条重要规则,由杰克·鲍德温(Jack Baldwin)在瑞士化学家阿·埃申莫瑟(A.Eschenmoser)的实验基础上总结提出。

1976年,Baldwin在JCSCC上发表了一篇仅三页的论文(J.E. Baldwin J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1976,734-736),基于前人大量的实验数据总结出了有机成环反应的基本规律,即现广为人知的Baldwin规则,对于合成化学具有十分大的指导意义。

其在关环反应中的描述如下:

①环中的原子个数(元数),一般为3-8;

②以exo和endo表示闭环时断键的位置,环内对应endo,环外对应exo;

③以tet、trig和dig表示反应中亲电碳的杂化态,tet对应sp3杂化,trig对应sp2杂化,而dig对应sp杂化。

对Baldwin规则的简单总结就是:

①Favored: 3~7-exo-tet, 3~7-exo-trig, 3-7-endo-dig

②Disfavored: 5,6,7-endo-tet, 3~5-exo-trig, 3,4-exo-dig



来源:EOC化学资讯

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