将苯酚先转化为O-芳基硫代氨基甲酸酯,加热重排为S-芳基硫代氨基甲酸酯,接着水解为相应的苯硫酚的方法。此反应可以看成smile重排反应的变体。 酸性较强的苯酚可以通过强碱性三级胺(DABCO)催化下和硫代氨基甲酰氯反应得到O-芳基硫代氨基甲酸酯。而酸性较弱的苯酚则可以先和钠氢反应,再酯化。 另外还有一系列的类似重排反应如:Schönberg重排和Chapman重排。 反应机理 分子内的芳香亲核取代得到螺环阴离子中间体(Meisenheimer络合物),重排得到产物。 反应实例 【Tetrahedron Lett. 2001, 42, 373–376】 【Tetrahedron: Asymmetry 2003, 14, 2813–2819】 【Org. Proc. Res. Dev. 2004, 8, 33–44】 【Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 7612-7615】 【 Tetrahedron, 2007, 63, 4120-4125】 【 J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 15684-15687】 参考文献 一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Newman-Kwart reaction,page 434-435. 二、有机化学门户:http://www./namedreactions/newman-kwart-rearrangement.shtm |
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