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氨气可有效提高六氟化硫的降解率

 电气技术杂志社 2020-11-18

武汉加油 共渡难关


摘要

武汉大学电气与自动化学院、湖北工业大学太阳能高效利用及储能运行控制湖北省重点实验室、输配电装备及系统安全与新技术国家重点实验室(重庆大学)的研究人员李亚龙、张晓星、崔兆仑、肖焓艳、张国治,在2019年第24期《电工技术学报》上撰文(论文题目为“NH3对DBD降解SF6影响的试验研究”)指出,NH3能够促进SF6分解,提高SF6的降解率和降解效率。

随着SF6在电力工业中的大量使用,气体绝缘设备产生的SF6废气急剧增加,未经处理的SF6废气会对环境产生严重影响,因此对SF6进行处理就显得尤为重要。本文基于介质阻挡放电(DBD)等离子体技术在NH3的协同作用下对SF6进行降解处理。其中,NH3和SF6的体积分数比为1:1时具有最好的协同促进作用,90W输入功率下可以使体积分数为2%的SF6在50mL/min的流速下降解率达到97.5%;同时NH3参与下也会使SF6分解更加彻底,析出固态S单质、[NH4]2SO4、NH4F和NH4HF2;气体产物主要有SiF4、SiH4、SO2F2、SO2、SOF4、SOF2、S2F10、SF4及氮氧化物(NOx)等。

SF6因其优良的绝缘和灭弧性能备受电力行业青睐,近年来得到了广泛的应用。同时,SF6具有稳定的化学性质,不易与其他物质发生反应,排放到大气的SF6大约需要3200年才能发生自然分解。SF6因其高温室效应潜在值(Global Warming Potential,GWP)在1997年的《京都议定书》中被列为温室气体行列,因近年来由于SF6气体在电力行业中大量使用,大气中的SF6气体含量急剧上升,对环境的影响也逐渐显现出来,因此,对废弃的SF6气体进行处理就显得尤为重要。

国内外学者针对SF6的处理进行了大量研究,目前的处理方式主要有回收循环再利用、光降解、热分解、等离子体降解等。其中回收循环再利用法主要是用回收装置将SF6气体压缩到储气罐中,然后通过一系列净化处理后才能被再次使用,回收装置价格昂贵且回收处理后的SF6气体无法达到新气的标准。

光降解主要采用苯乙烯、polyisoprene等光敏材料,在阳光或紫外光照射下与SF6发生反应,实现分解。光解的产物一般无毒,但是反应时间较长,处理效率较低。热降解主要是用金属氧化物和金属磷酸盐等材料,在800~1200K的高温条件下对SF6实现热分解,SF6经过热分解主要产生SO2、SO3、SO2F2和SiF4等产物,热分解的产物相对可控,但是需要的温度条件比较高,并且处理速度相对缓慢。

等离子体降解法主要利用等离子体区域中的活性物质与SF6分子作用,使其化学键断裂形成小的粒子碎片,并与其他粒子结合成稳定的化合物达到降解SF6的目的。常用的等离子体有射频(Radio Frequency,RF)等离子体、微波(microwave)等离子体、介质阻挡放电(Dielectric Barrier Discharge, DBD)等离子体等。

其中,微波放电和射频放电可以在放电环境内产生热等离子体,在短时间内可以对大量SF6进行分解,但是其设备相对复杂,且放电环境具有一定危险性,不太适合工业领域应用。近年来,介质阻挡放电作为一种低温等离子体放电,因其具有放电结构简单、放电密度大等特点,被广泛运用于VOCs等工业废气的处理中。

How等在2004年采用DBD放电对SF6进行分解处理,并研究了外加O2、H2O、C2H4对降解率的影响。Zhuang等在2014年改进了DBD放电反应器的结构,提高了SF6处理的效率。Zhang等研究了DBD放电处理SF6、CF4和SF5CF3三种气体,分析了载气类型和湿度对降解过程的影响。但目前关于NH3对DBD等离子体降解SF6的研究尚未见报道。

图1  DBD等离子体降解SF6试验平台示意图

图2  DBD等离子体降解装置简化图

图3  不同体积分数NH3对SF6降解率的影响

图4  不同体积分数NH3参与SF6降解时的能量效率

结论

NH3作为一种还原性气体,在降解SF6的过程中加入NH3,能够在放电区域内与SF6的初级降解产物结合,有效地阻断SF6初级分解产物复合生成SF6的过程。利用上述原理,本文设计了一套NH3协同DBD等离子体降解SF6的试验平台,研究了NH3对SF6降解率的影响。试验现象表明,NH3在参与SF6的降解过程中能有效提高SF6的降解率,并在反应器壁上析出白色晶体和黄色固体。

1)NH3对SF6的分解有促进作用,极大地提高SF6的降解率。其中,体积分数为2%的NH3参与下对体积分数为2%的SF6促进效果最好,在50mL/min流速下,输入功率为90W时降解率达到了97.5%,能量效率也最高。

2)NH3参与下使SF6降解更加彻底,能够把硫元素还原为硫单质。研究中产生的固体析出物检测结果表明固体中含有NH4F、NH4HF、[NH4]2SO4和S单质。

3)NH3参与下使SF6降解产物也更加复杂,对于调控分解产物的生成速率起很大作用。气体产物主要有SiF4、SiH4、SO2F2、SO2、SOF4、SOF2、S2F10、SF4以及氮氧化物(NOx)等。

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