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反常Beckmann重排

 ChemAurum 2021-03-18

    在Beckmann重排过程中,如果迁移基团是一个可以稳定碳正离子的官能团,那么过渡态就有可能是稳定碳正离子离去的过渡态。这在固醇类的Beckmann重排过程中是非常常见的,尤其是形成叔碳正离子之后还有可能发生消除,得到腈和稳定的烯烃。下面给出一个通式:

    这类反应常常在多环体系中发生,尤其是含有角甲基的多环萜类,很容易得到三级碳正离子。从下面的例子来看,反应并不一定是完全的E1消除,而是有一定的协同过程。

无论是Lewis酸还是质子酸,都可能发生反常Beckmann重排。

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