【原】Name Rxn | Alder-ene反应

定义

亲烯试剂通过烯丙基转位加成到烯烃(烯)上，这个反应也叫ene reaction。

广义上讲， Alder-ene 反应是指具有烯丙基氢的化合物与含有多重键的化合物在两个不饱和键端形成新的化学键，同时发生烯丙基双键迁移和烯丙基氢迁移的反应

通式

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溯源

1943年，k·阿尔德系统地研究了包括烯丙基碳氢键的激活和烯丙基键的丙烯转位的反应。

早在 1943 年， Alder 就初步阐述了 Alder-ene 反应。当烯丙基苯与顺丁烯二酸酐高温加热时，分子间会发生"间接的取代加成反应 (indirect substituting addition)"。顺丁烯二酸酐与烯丙基苯的烯烃双键之间形成碳-碳单键，同时烯丙基双键迁移、烯丙位氢原子转移至顺丁烯二酸酐。

Alder-ene 反应与 Diels-Alder 反应 存在一定程度的相似性:其中含有烯丙基氢的烯烃类似于 Diels-Alder 反应中的二烯体，缺电子烯烃等同于Diels-Alder 反应中的亲二烯体。 

Alder-ene 反应最终结果是消耗一个 π 键的同时生成一个 σc-c 键，而 Diels-Alder 反应是消耗两个 π 键的同时生成两个 σc-c 键。

由于高温反应条件在一定程度上限制了 Alder-ene 反应的合成价值，因此导致该反应遭受长期的忽视。

作者简介

Alder 教授对于有机化学的贡献首先是耳熟能详的 DieIs-Alder 反应，其次就是

Alder-ene 反应。Alder 于 1902 年出生于德国， 1950 年与他的导师Otto Diels一起获得诺贝尔化学奖，以表彰他们在双烯合成的贡献。

一般特征

为了使反应在没有催化剂的情况下进行，烯烃必须有一个吸电子取代基(EWG)。亲电化合物叫做亲电试剂。

就所使用的亲烯试剂而言，烯反应有大量的变体。

烯的反应（ene reaction）与多种官能团相容，这些官能团可以附加在烯和亲烯试剂上。烯的反应可以是高度立体选择性的，通过添加Lewis酸(RAlX2, Sc(OTf)3, LiClO4等)，也可以使用反应性较弱的亲烯剂。

反应的区域选择性是由氢的空间可及性决定的。

通常伯氢比仲氢更快，叔氢最后被提取。

通过引入硅基、烷氧或氨基使反应组分功能化，从而改变其空间和电子性质，可以更好地控制反应的区域选择性。

机理