熵是对系统无序程度的一种度量。熵增原理是指孤立系统的熵总是增加的,并且只有在可逆过程中保持不变。 根据熵增加原理,“孤立系统的熵在过程中总是增加,或者在可逆过程的极限情况下保持不变。”这意味着熵永远不会减少。另外,熵的变化只是由于不可逆。 熵增原理的证明为了证明熵增原理,我们将考虑一个包含两个过程的循环。第一个过程,过程1-2,是可逆的还是不可逆的。接下来,第二个过程,过程2-1是内部可逆的。考虑克劳修斯不等式,推导出下列方程。 (方程 1) 或者 在方程1中,第二个积分表示熵变,结果为, (方程 2) 或者 此外,方程2也可以用微分形式表示。 (方程 3) T= 边界处的热力学温度 δQ = 系统与环境之间的差热传递 对于上述情况,内部可逆过程发生相等。另一方面,这个不等式发生在不可逆过程中。因此,对于不可逆过程,封闭系统的熵变总是大于δQ/T。相反,在可逆过程的有限情况下,两个量相等。最后,在一个过程中产生的熵被称为熵生成。熵的生成用变量$S_{gen}$表示。反过来,方程2可以改写为: (方程 4) S_gen 总是一个正的量或0。因此,它不是系统的属性。此外,如果不存在任何熵传递,那么系统的熵变将等于熵产生。 当传热为零时,例如对于绝热封闭系统,则方程2可简化为: (方程 5) 方程5表示孤立系统的熵,它在过程中总是增加,或者在可逆过程的有限情况下保持不变。然而,它永远不会减少。反过来,这被称为熵的增加原理。 熵及其对宇宙的影响熵被认为是一个广泛的性质。因此,系统的总熵由系统各部分的熵之和确定。例如,一个系统和它的环境可以是两个子系统。然而,对于这种情况,一个足够大的任意边界,没有热,功,或传质,必须包围系统和它的边界。参考下式。 (方程 6) = 环境的熵变 = 系统的熵变 由于没有过程是真正可逆的这一事实,我们可以得出这样的结论:在过程中总产生一些熵。因此,可以认为是孤立系统的宇宙的熵总是在增加。熵是一种无序的度量。因此,随着熵的增加,宇宙的无序性也会增加。最终,从理论上讲,熵将导致宇宙死亡,因为能量将不再处于可用状态。这就是所谓的热寂。 关于熵的补充说明
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