2016年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题
无机化学试题
（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）
一选择题（共30分，每小题2分）
1.反应H2(g)+Br2(g)2HBr(g)的K(=1.86。若将3molH2，4molBr2和5molHBr放在10dm3烧瓶中，则………………………………… ()
(A)反应将向生成更多的HBr方向进行
(B)反应向消耗H2的方向进行
(C)反应已经达到平衡
(D)反应向生成更多Br2的方向进行
2.将下列物质：，OH(，NH3，，H2O按碱性由强至弱的排列次序为……………………………………………………………………… ()
(A)，OH(，NH3，H2O，
(B)OH(，NH3，H2O，，
(C)OH(，NH3，，H2O，
(D)OH(，，NH3，H2O，
3.有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液为………………………… ()
(A)0.1mol·dm-3HCl (B)0.1mol·dm-3H3PO4
(C)0.1mol·dm-3HAc (D)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol·dm-3NaAc
4.下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为………… ()
(A)Na
(C)Si
5.下列说法中正确的是……………………………………………… ()
(A)F2O分子的偶极矩比H2O分子的偶极矩大
(B)没有电子的空的原子轨道不能参加杂化
(C)表示一个原子轨道
(D)F原子的2p轨道和Cl原子的2p轨道能量不相等
6.下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是……………… ()
(A)NO(HNO2 (B)SO(H2SO3
(C)Fe(OH)3(Fe(OH)2 (D)MnO(MnO
7.某化学反应，消耗3/4反应物所需时间是消耗1/2所需时间的2倍，则该反应级数为……………………………………………………………… ()
(A)零级(B)一级(C)二级(D)三级
8.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是……………………… ()
(A)Li(g) (B)Li(s) (C)LiCl·H2O(s) (D)Li2CO3(s)
9.已知(Fe3+/Fe2+)=+0.77V，(Fe2+/Fe)=(0.44V，则(Fe3+/Fe)的值为………………………………………………………………………… ()
(A)(0.037V (B)+0.55V (C)+0.40V (D)+1.65V
10.如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的… ()
(A)Q=0W=0 ΔU=0 ΔH=0
(B)Q(0W(0 ΔU=0 ΔH=Q
(C)Q=(W ΔU=Q+W ΔH=0
(D)Q((W ΔU=Q+W ΔH=0
11.下列分子中，两个相邻共价键间夹角最小的是………………… ()
(A)BF3(B)H2S(C)NH3(D)H2O
12.下列氧化物和浓HCl反应有Cl2放出的是……………………… ()
(A)Fe2O3 (B)CeO2 (C)TiO2 (D)SnO2
13.根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是………… ()
(A)TiCl3 (B)ScF3 (C)MnF3 (D)CrF3
14.使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为…………… ()
(A)用稀H2O2水溶液擦洗 (B)用清水小心擦洗
(C)用钛白粉细心涂描 (D)用SO2漂白
15.中汞原子之间的化学键为…………………………………… ()
(A)离子键 (B)(键 (C)(键 (D)配位键
二填空题（每小题2分，共30分）
1.pH=3的HAc(=1.8(10-5)溶液其浓度为______________mol·dm-3，将此溶液和等体积等浓度的NaOH溶液混合后，溶液的pH约为____________。
2.符号4d表示电子的主量子数n＝________，角量子数l＝________，此轨道最多有_______种空间取向，最多容纳________个电子。
3.按从大到小的顺序排列以下各组物质：
(A)按离子极化大小排列MnCl2，ZnCl2，NaCl，CaCl2_______________；
(B)按键的极性大小排列NaCl，HCl，Cl2，HI_______________________。
4.用箭头表示以下反应(常温)自发进行的方向。[用→或←表示]
Cl2+H2OHClO+Cl(+H+ ()
NH4++2H2ONH3·H2O+H3O+ ()
MnCl2(s)Mn(s)+Cl2(g) ()
Fe(OH)2+Zn2+Zn(OH)2+Fe2+ ()
(Cl2/2Cl()=+1.3595V，MnCl2(s)的=(440.5kJ·mol-1，(HClO/Cl2)=+1.63V，(Fe(OH)2)=8(1016，(NH3)=1.8(10-5，(Zn(OH)2)=1.2(1017
5.乙硼烷的分子式是_______，它的结构式为___________，硼—硼原子间的化学键是_________。
6.已知基元反应ABCDE
正反应的活化能/kJ·mol-17016402020
逆反应的活化能/kJ·mol-12035458030
在相同温度时：(1)正反应是吸热反应的是_______________；(2)放热最多的反应是__________________；(3)正反应速率常数最大的反应是_____________；(4)正反应的速率常数k随温度变化最大的是____________。
7.在配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化态是________，配位数是________，配位原子是_______和_______，按系统命名法应称为____________________________________________。
8.依EAN规则(18电子规则)，确定下列分子式中的x值：
(1)Fe(CO)x__________________；(2)Mn2(CO)x__________________；
(3)HCo(CO)x_________________；(4)Ni(CO)x____________________。
9H6TeO6、HReO4、H2SO3和HClO2的酸性，其中最强的酸是________；最弱的酸是_________。
10.下列离子在水溶液中各呈现的颜色是：(1)Ni2+__________；(2)Cr3+___________；(3)______________；(4)_______________。
11.Cu+在水溶液中___________________，容易发生歧化反应，其反应方程式是：_____________________________________________________，所以一价铜在水溶液中只能以_______________物和______________物的形式存在。
12.比较下列各物质的性质：
(1)NH3和PH3的碱性，前者______________后者；
(2)NaOCl和NaClO3的氧化性，前者______________后者；
(3)BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者______________后者；
(4)TlCl和TlCl3的水解度，前者______________后者。
13.钒酸根与铬酸根相比，开始缩合时pH较大的是____________________，二者缩合形成的氧化物分别是________________和_________________。
14.第一个稀有气体化合物是_______________________________，研究较多的稀有气体的二元化合物是________________、__________________。
15.下列四种硫的含氧酸盐中：A.Na2SO4B.Na2S2O3C.Na2S4O6D.K2S2O8，氧化能力最强的是___________，还原能力最强的是____________。
三简述题（共24分）
1.6分某同学欲进行如下实验，向无色(NH4)2S2O8酸性溶液中加入少许Ag+，再加入MnSO4溶液，经加热溶液变为紫红色。然而实验结果是产生了棕色沉淀。请解释出现上述现象的原因，写出有关反应方程式。要使实验成功应注意哪些问题。
[(/Mn2+)=1.51V，(MnO2/Mn2+)=1.23V]
2.7分(质量分数)为钴21.4%、氢5.5%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.64%、氯12.86%。该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反应。若其摩尔质量为275.64g·mol-1。试写出(1)此配合物的结构式；(2)配阳离子的几何构型；(3)已知此配阳离子为抗磁性，请写出中心离子d电子轨道图。
已知：元素CoHNOSCl
摩尔质量/g·mol-158.931.0114.0116.0032.0635.45
3.5分选用适当的试剂分别溶解下列各化合物，写出有关的方程式。Ag3PO4，AgI，HgI2，CuS，HgS。
4.6分请填空回答：
CO2 ICl3 NH3 中心原子杂化方式
(并) 分子空间构型 分子有无极性 分子间作用力种类
四用配平的反应方程式解释下列实验事实（每小题3分，共18分）
(1)用浓NH3·H2O检查氯气管道漏气；
(2)NH4HCO3俗称“气肥”，储存时要密闭；
(3)制NO2时，用Pb(NO3)2热分解，而不用NaNO3；
(4)用水滴在磷和碘的混合物上制HI；
(5)向TiCl4溶液中加入浓HCl和金属锌时生成紫色溶液；
(6)新配制的Fe2+溶液加入煮沸过的NaOH溶液中，先生成白色沉淀，后变成棕色沉淀；
五推断及分离题（共18分，第1小题10分，第2小题8分）
1.某化合物A是紫色晶体，化合物B是浅绿色晶体。将A、B混合溶于稀H2SO4中得黄棕色溶液C；在C中加KOH溶液得深棕色沉淀D；在D中加稀H2SO4，沉淀部分溶解得黄棕色溶液E；在E中加过量NH4F溶液得无色溶液F。在不溶于稀H2SO4的沉淀中加KOH、KClO3固体加热得绿色物质G；将G溶于水通入Cl2，蒸发结晶又得化合物A。若向E的浓NaOH悬浮液中通入氯气，可得到一紫红色溶液(H)，酸性条件下(H)是一种强氧化剂和高效净水剂。问A、B、C、D、E、F、G、H各为何物质?以分子式或离子式表示。
2.某混合溶液中含有Fe3+，Mn2+，Cr3+和Zn2+4种离子，请设计一方案把它们分离鉴定开来，画出分离鉴定流程图
六计算题（共30分）
1.9分已知反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的=(41.2kJ·mol-1，在总压为100kPa温度为373K时，将等摩尔的CO和H2O反应。待反应达平衡后，测得CO2的分压为49.84kPa，求该反应的标准摩尔熵变。
2.8分MnS0.010mmol完全溶解于醋酸(全部变成Mn2+和H2S)反应式为：MnS+2HAcMn2++H2S+2Ac-，计算上式的平衡常数是多少？按上式MnS完全溶解在1.0cm3醋酸中，醋酸的浓度至少是多少？((MnS)=1.4(10-15，(HAc)=1.8(10-5，H2S的=5.7(10-8，=1.2(10-15)
3.13分已知：Cu++e(Cu =0.52V
CuCl+e(Cu+Cl( =0.14V
(1)请写出(1)、(2)的能斯特方程式，并计算CuCl的；
(2)将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；
(3)计算反应的及平衡常数。
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