PR方程可进一步整理为 PR方程求解方法 求解方法 实根与虚根处理 多根取舍 状态方程思想与方法拓展 固体-钢等 复杂体系-生物质等 人-器官,健康,心理等 组织-公司等 第9讲 热力学关系式 基本方程 内能 焓 Helmholtz自由能 Gibbs自由焓 Maxwell关系式 对状态参数A,B,C,有: 将该式应用于U(V,S)的二次偏导,结合Maxwell关系式的前两式中U与T、P的关系式,有: 循环关系式 对状态参数A,B,C,有: 热力学关系式应用 物质的热力性质中,任意两个已知后,其他即可用热力学关系导出。 内能计算方程 设T,v为已知量,即 u= f(t,v) 则有 其中式右第一个偏导为定容比热的定义式,即: 下面对式右第二个偏导进行变换,将其变换为只包含温度,压力,比容,比热等基本量的计算式。 已知: Tds = du + pdv 令T不变分别对v求偏导: 应用Maxwell关系式,上式变为: 综上可得内能的微分计算式: 焓计算方程 设T,p为已知量,即 h= f(t,p),几个基本步骤为: 熵计算方程 设T,p为已知量,即 s= f(t,p),几个基本步骤为: 练习 理想气体的焓,熵计算式。 Claypeyron方程 一定压力下气液相变时,左项分子为潜热,分母为气液比容差,由此可得气液相变时的Claypeyron方程: |
|