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以创新引领世界 以专利傲视群雄
——农化专利服务 双酰胺杀虫剂也叫鱼尼汀受体抑制剂，与传统杀虫剂的作用方式不同，无交互抗性。对非靶标生物安全和对环境相容性好，是一类相对较新的化学物质。其通过叶面施用和种子处理，在全球范围内有效控制咀嚼式口器害虫的为害。目前，全球已上市的双酰胺类杀虫剂包括氟苯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺和拜耳的四唑虫酰胺以及巴斯夫和三井化学共同开发的溴虫氟苯双酰胺等。本文就带大家了解一下我国双酰胺类杀虫剂登记品种概况，市场发展及趋势。 20世纪中期， 美国科学家在南美大枫子科灌木尼亚那 （Ryania speciosa） 中提取到植物碱鱼尼汀 （ryanodine）， 可以作为天然杀虫剂， 并有50多年的历史。
1989年，日本的Tsuda博士就在其博士论文中报道了一种化学合成的作用于鱼尼汀受体的化合物， 具有杀菌和除草活性但没有杀虫活性。日本农药公司对此化合物进行了大量的研发工作， 期间拜耳公司参与进来， 最终在1998年报道了第一个鱼尼汀受体调节剂类杀虫剂―氟虫双酰胺 （flubendiamide）。
杜邦公司为了绕开日本农药公司和拜耳的专利，在活性结构及基团上进行了较大的修饰， 最终在2000年推出氯虫苯甲酰胺 （chlorantraniliprole）。
目前双酰胺类大宗产品的主要趋势关注点有以下几方面：
1. 当前杀虫剂依然以仿制产品为主
（1）老产品依然是目前的市场主力；
（2）新产品换代频次较低；
（3）传统产品通过组合延伸生命力。
2. 专利到期大产品非常集中
（1）双酰胺类杀虫剂一枝独秀；
（2）多杀菌素系列蓄势待发；
（3）大宗产品相对分散。
3. 监管趋势成为决定产品命运的关键
（1）禁限用风险与产品换代；
（2）组合方案与抗性管理；
（3）仿制产品准入途径；
（4）产品替代方案的市场价值。
表1 部分双酰胺类杀虫剂产品情况 
以下列举几个较为突出的双酰胺类杀虫剂品种及其市场概况。 1. 氟苯虫酰胺 氟虫双酰胺（Flubendiamide）是由日本农药公司报道的新型杀虫剂，鱼尼丁受体抑制剂，鳞翅目害虫的幼虫和成虫防效突出，且持效期长、作用速度快。 氟虫双酰胺虽然含有氟，但它对蜜蜂、鱼以及一些有益昆虫毒性极低，试验结果表明该类化合物对哺乳动物安全。
主要销售市场：巴西、阿根廷、中国、印度、日本。
主要作物：水稻、大豆、玉米、棉花、果蔬。
供应链情况：印度为重要代工国家，核心中间体“2-甲基-4-七氟异丙基苯胺”存在代工机会；国内存在上游优势。
国内登记剂型：
氟苯虫酰胺20%WDG（日本农药株式会社、龙灯）、氟苯虫酰胺3.6%+杀虫单76.4%WP（龙灯）、氟苯虫酰胺8%+甲维盐4% SE（中农立华天津）
2. 溴虫氟苯双酰胺
溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)是三井化学Agro株式会社研发的间二酰胺类杀虫剂。三井化学Agro已授权巴斯夫独家在全球 (日本及一些其他国家市场除外)开发和销售溴虫氟苯双酰胺产品。
溴虫氟苯双酰胺主要用于果树、蔬菜、大豆、 棉花、玉米、水稻、谷物、马铃薯及非作物领域等，作用迅速，持效期长；种子处理可防治 谷物线虫等；还用于卫生害虫的防治。
主要销售市场：日本、韩国、印度、澳大利亚、中国、美国/加拿大（联合评审）。
供应链情况：美国为主要生产国，核心中间体“2-三氟甲基-4-七氟异丙基-5-溴苯胺”“七氟异丙基溴”存在代工机会。
国内登记剂型：
溴虫氟苯双酰胺100g/L SC（巴斯夫欧洲：格力高）
溴虫氟苯双酰胺 5% SC（三井）
（美国原药登记含量为99.68%，国内原药登记含量为98%）
3. 氟氯氰虫酰胺 氯氟氰虫酰胺，试验代号ZJ-4042，浙江省化工研究院2010年发现的邻苯二甲酰胺双酰胺类杀虫剂。氯氟氰虫酰胺对鳞翅目害虫的活性可与氟苯虫酰胺相媲美，但其成本远低于氟苯虫酰胺。氯氟氰虫酰胺已在印度尼西亚等国家获得登记。 氯氟氰虫酰胺可用于水稻、棉花、蔬菜、果蔬、茶叶和烟草等作物防治菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、稻纵卷叶螟和棉铃虫等，尤其对水稻螟虫具有理想效果。
供应链情况：核心中间体“2-甲基-4-七氟异丙基苯胺”与氟苯虫酰胺通用。
国内登记剂型：启动了登记工作，但截至目前仍未有获得中国正式登记的报道。氯氟氰虫酰胺的制剂涉及悬浮剂等。
4. 环丙氟虫胺
环丙氟虫胺(cyproflanilide)是南通泰禾化工股份有限公司以双酰胺类杀虫剂为先导化合物创制的间二酰胺结构杀虫剂，现已进入登记试验阶段，用于防治鳞翅目、鞘翅目和缨翅目害虫等。环丙氟虫胺的研发上市能有效解决二化螟抗性区域无药可用的痛点。
环丙氟虫胺主要可用于于水稻、玉米、棉花、大豆、果树、蔬菜等多种作物。
主要目标销售市场：中国、美国、印度、拉美。
供应链情况：原药由中国泰禾生产，核心中间体“2-三氟甲基-4-七氟异丙基-5-溴苯胺”、“七氟异丙基溴”与溴虫氟苯双酰胺通用。
国内登记剂型：目前在登记进展中。
5. 氯虫苯甲酰胺
氯虫苯甲酰胺（Chlorantraniliprole）是杜邦公司于2008年商品化的新型邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂。氯虫苯甲酰胺高效广谱，对鳞翅目有很好的控制效果，还能控制鞘翅目、双翅目、烟粉虱等多种非鳞翅目害虫。
国内登记剂型：
原药登记11个；制剂登记79个。
氯虫苯甲酰胺10%+噻虫胺30%SC（东莞瑞德丰）
甲维盐4.4%+氯虫苯甲酰胺15% OD（上海悦联）
阿维菌素1.7%+氯虫苯甲酰胺4.3% SC（冠仕达/河北冠龙）
甲氧虫酰胺11%+氯虫苯甲酰胺11% SC（汤普森）
虫螨腈20%+氯虫苯甲酰胺10% SC（汤普森）
茚虫威12.5%+氯虫苯甲酰胺12.5% SC（河北农信、先正达）
氯虫苯甲酰胺50%FS（先正达，目前独有）
氯虫苯甲酰胺核心中间体 
2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺，3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸 目前甲酰胺国内某企业代工情况如下：
2018年出口556,855千克，27,675,850美元，均价49.70美元，季度定价。
2019年截至8月31日，出口336,000千克，18,201,600美元，均价54.17美元。
值得注意的是，出口印度价格为24美元/千克。
目前国内企业，以色列ADAMA均有计划生产，全球预计需求（含杜邦），约为1600吨。
目前吡唑羧酸国内某企业代工情况如下：
2018年出口1,176,000千克，124,486,582美元，均价105.85美元。
2019年截至8月31日，出口385,000千克，37,820,230美元，均价98.23美元。
此产品在杜邦溴氰虫酰胺合成中也是核心中间体。
表2 国内双酰胺类跨国公司制剂情况 
表3 日本公司双酰胺类制剂情况 
由上表可以看出，中国与日本的双酰胺类产品比较差异，差异化体现在以下几点： 1. 杀虫+杀菌混配的植物保护产品；
2. 基于本土创制成分的制剂组合；
3. “基础成分+协同成分+差异成分”组合，提升产品差异化。
6. 溴氰虫酰胺
溴氰虫酰胺（Cyantraniliprole)是杜邦公司报道的第二个新型氨基苯甲酰胺类杀虫剂；溴氰虫酰胺具有内吸、渗透和传导作用，可分布于整个植株；是第1个具有交叉防治谱的双酰胺类化合物，可同时防治咀嚼式和刺吸式口器害虫。
溴氰虫酰胺主要用于玉米、甘蔗、棉花、谷 物、水稻、果树、蔬菜等，叶面处理、种子处理、土壤处理均可。
通过不断授权和合作，先正达、拜耳、 Agro-Kanesho、组合化学、住友化学和日本曹达等 都参与到溴氰虫酰胺的市场开发中。
国内登记情况：
溴氰虫酰胺10%+吡蚜酮30%WDG（先正达）
丁醚脲400g/L+溴氰虫酰胺80g/L SC（先正达）
溴氰虫酰胺480g/L FS；溴氰虫酰胺20%+噻虫嗪20% FS（先正达）
溴氰虫酰胺19%SC（番茄、黄瓜、辣椒）（富美实）
溴氰虫酰胺10%OD（小白菜、大葱、番茄、水稻、棉花）（富美实）
7. 四氯虫酰胺
四氯虫酰胺，试验代号：SYP-9080，沈阳化工研究院于2008年发现、开发，2017年在中国获得正式登记的邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂。可用于甘蓝、水稻、玉米等作物防治稻纵卷叶螟、玉米螟等咀嚼式口器害虫。四氯虫酰胺销售额持续增长，2019年销售额达0.30亿美元。
登记剂型：四氯虫酰胺10%SC（水稻、玉米、甘蓝）
8. 环丙虫酰胺
丙虫酰胺(cyclaniliprole)由石原产业株式会社研发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，2017年上市。环丙虫酰胺广谱主要用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆、棉花等，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目、半翅目害虫等。
登记情况：国内无登记。
国外登记区域主要为：日本、韩国、美国、加拿大、澳大利亚。主要登记剂型为环丙虫酰胺50g/L SL。
9. 四唑虫酰胺
四唑虫酰胺(tetraniliprole)是拜耳最新研发的双酰胺类杀虫剂，2029年化合物专利到期。
具有中等内吸活性，兼具弱触杀活性，广泛用于玉米、水稻、果树、蔬菜、马铃薯、茶树、咖啡、其他大田作物、园艺作物等，有效防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目害虫，兼治蚜虫和蓟马等。
登记剂型：四唑虫酰胺200 g/L SC(国腾)；作物涵盖：柑橘、水稻、甘蓝、玉米、苹果、辣椒、番茄。
10. 硫虫酰胺
硫虫酰胺，青岛科技大学于2013年发现的邻硫代甲酰胺基苯甲酰胺双酰胺类杀虫剂，浙江宇龙开发并于2020年获得中国正式登记。硫虫酰胺对咀嚼式口器害虫有效。
登记剂型：硫虫酰胺 10% SC（登记作物：甘蓝-小菜蛾）
双酰胺类杀虫剂的市场趋势主要体现在以下几方面：
1. 产品层面变化
专利产品依然主导市场，但专利产品出现多元化趋势
跨国公司通过推广新产品混剂，加强市场垄断；
制剂推广多样性替代稳定性，变化成为大市场主旋律；
来自日本企业的原研产品成为市场重要力量；
二线跨国公司致力于开发新颖混剂，在专利产品和仿制产品间平衡。
2. 监管层面变化
各主要市场法规均趋于严格，产品登记呈现“多元化”路径
欧盟市场再评估导致老产品限用，带来双酰胺类机会；
印度鼓励本土企业生产登记、专供出口登记；
登记资源流动性增强，既有登记再授权、标签许可、供应商添加、联合评估等路径，促使产品准入的“多元化”实现。
3. 产业链层面变化
中国制造保持优势，但实现方式发生多元化
跨国公司产品加工布局催生原药分段化、制剂本土化的特点；
环保监管，和登记门槛，形成产品优势集中、产业资源集聚；
各大代工市场出现中间体需求暴增（印度、土耳其、俄罗斯等）；
基于并购，出现公司间活性成分资源的重组，产品线重组和加工布局方案的重组；
解决方案的要求， 催生助剂、植保技术等行业的加速发展。
4. 竞争者层面变化
大企业通过产业链巩固优势，中企业通过下沉加强渠道，小企业寻求创新强化特色
常规产品资源加速向大企业的集中，产业链优势进一步凸显；
基于定制加工的发展趋势，为企业创造新的发展机会；
产品组合、推广方案的创新加速，渠道多样化趋势更加显著；
企业之间促进登记资源的流转、整合、和有效使用。
本文内容整理自“第四届杀虫剂发展与推广应用交流会”会议报告内容
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