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机理突破挑战(42)——琼斯氧化

 有机合成大菜籽 2025-03-28 发布于广东
机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取
概述:

醇的氧化反应。关于更多Cr(VI)氧化剂的内容,可以参考看一下之前的分享:醇的氧化丨常见的几种含铬氧化剂,你都用过吗?

相关内容都有涉及;以下依旧以福山机理书的机理做简单描述

反应过程:

1、水合三氧化铬;在稀硫酸条件下,CrO₃与水反应生成铬酸(H₂CrO₄),一般认为铬酸是琼斯试剂的核心;

2、醇氧原子的孤对电子进攻铬酸(H₂CrO₄)中高亲电性的Cr(VI)中心,形成铬酸酯中间体

3、β-H消除,Cr(VI)通过协同的β-H消除,将β-H(与醇羟基相邻的C-H键)转移至Cr-O键中,生成羰基化合物(C=O),同时Cr(VI)被还原为Cr(IV)。

4、后续部分

氧化剂有危险,Cr(IV)一般经异丙醇彻底破坏掉,转化成绿色的Cr(Ⅲ)溶液,然后倒入专门的重金属废液等待处理。


学习机理不能认死理,要明白一些事:

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