氰化氢的释放和吸收
8.1.1用量筒（6.4）量取200ml±1.0ml试样，移入500ml蒸馏瓶(2)中(若氰化物含量高，可
少取样品，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。
8.1.2往接收瓶(4)内加入10ml±0.1ml氢氧化钠溶液(5.3)，作为吸收液。当样品中存在亚硫
酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液(5.4)作为吸收液。
8.1.3馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶(4)的吸收液中，检查连接部位，
使其严密。蒸馏时，冷凝管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
如在试样制备过程中，蒸馏或吸收装置发生漏气现象，氰化氢挥发，将使氰化物分析产
生误差且污染实验室环境，所以在蒸馏过程中一定要时刻检查蒸馏装置的严密性并使吸收完
全。
8.1.4测定总氰化物步骤
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a)将10ml±0.050mlEDTA二钠溶液(5.5)加入蒸馏瓶(2)内。
b)迅速加入10ml±0.050ml磷酸（5.2），当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH小于
2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml／min～4ml
／min速度进行加热蒸馏。氰化氢易挥发，因此每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。
8.1.5测定易释放氰化物步骤
a)将10ml±0.050ml硝酸锌溶液（5.7）加入蒸馏瓶(2)内，加入7-8滴甲基橙指示剂（5.12）。
b)迅速加入5ml±0.025ml酒石酸溶液（5.6），立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色。打
开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml／min～4ml／min速度进行加热
蒸馏。氰化氢易挥发，因此每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。
8.1.6接收瓶(4)内试样近100ml时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管(5)，取出接收瓶(4)，
用水稀释至标线，此碱性试样“A”待测。
8.1.7干扰物的排除
a)若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测
定。可量取两份体积相同的试样，向其中一份试样投加碘化钾-淀粉试纸（5.11）1～3片，
加硫酸（5.9）酸化，用亚硫酸钠溶液（5.8）滴至碘化钾-淀粉试纸由蓝色变为无色为止，记
下用量。另一份样品，不加试纸，仅加上述用量的亚硫酸钠溶液，然后按步骤8.1.1至8.1.6
操作。
b)若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸（5.1）分解亚硝
酸离子，一般1mg亚硝酸离子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按步骤8.1.1至8.1.6操作。
c)若样品中含有少量硫化物（S2-<1mg／L），可在蒸馏前加入2ml±0.010ml0.02mol／L
硝酸银溶液。若样品中有大量硫化物存在，将200ml试样（7.3）过滤，沉淀物用1%氢氧化
钠（5.3）洗涤，合并滤液和洗涤液，然后按步骤8.1.1至8.1.6操作。
d)少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg／L时干扰测定，可加入水样体
积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。
8.2空白实验
用实验用水代替样品，按步骤8.1.1至8.1.6操作，得到空白试验试样“B”待用。
第二部分样品分析方法
方法1硝酸银滴定法
9适用范围
本方法适用于受污染的地表水、生活污水和工业废水。
本方法最低检测浓度为0.25mg／L，检测上限为100mg／L。
10方法原理
经蒸馏得到的碱性试样“A”，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用生成可溶性
的银氰络合离子[Ag(CN)2］-，过量的银离子与试银灵指示剂反应，溶液由黄色变为橙红色。
11试剂和材料
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11.1氯化钠标准溶液：c(NaCl)=0.01mol／L
将氯化钠（NaCl，基准试剂）置瓷坩埚内，经500℃-600℃灼烧至无爆烈声后，在干燥
器内冷却，称取0.5844g±1mg于烧杯中，用水溶解，移入1000ml±0.40ml容量瓶，稀释至
标线，混合摇匀。
11.2硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.0100mol／L
11.2.1称取1.699g±1mg硝酸银(AgNO3)溶于水中，稀释至1000ml±0.40ml，贮于棕色试剂
瓶中，摇匀，待标定后使用。
11.2.2硝酸银溶液的标定
a)吸取0.01mol／L氯化钠标准溶液(11.1)10.00ml±0.020ml，于150mL具柄瓷皿或锥形
瓶（12.2）中，加50ml水，同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶，加入60ml水作空白试验。
b)向溶液中加入3～5滴铬酸钾指示剂（11.5），在不断搅拌下，用滴定管加入待标定的
硝酸银溶液(11.2.1)，直至溶液由黄色变成浅砖红色为止，记下读数(V)。同样滴定空白溶液，
读数(V0)。
硝酸银浓度C1(mol／L)按式（1）计算：
c1=c×10.00/(V-V0)…………………(1)式中：
c——氯化钠标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
V——滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量的数值，单位为毫升（ml）；
V0——滴定空白溶液时硝酸银溶液用量的数值，单位为毫升（ml）。
11.3硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.00100mol／L。
11.4试银灵指示剂
称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁，paradimethylaminobenzalrhodanine)溶于
100mL丙酮中，贮存于棕色瓶并于暗处可稳定一个月。
11.5铬酸钾(K2CrO4)指示剂
称取10g铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银标准溶液(11.2)至产生橙红色沉淀为止，放
置过夜后，过滤，用水稀释至100mL。
12仪器
12.110ml棕色酸式滴定管。
12.2150ml具柄瓷皿或250ml锥形瓶。
13分析步骤
13.1样品的测定
13.1.1取100ml±0.080ml试样“A”(如试样中氰化物含量高时，可少取试样，用水稀释至
100ml)于具柄瓷皿或锥形瓶（12.2）中。
13.1.2加入0.2ml±0.006ml试银灵指示剂（11.4），摇匀。用硝酸银标准溶液（11.2）滴定
至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数(Va)。用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试
纸试验试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节至pH>11。
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13.2空白实验
另取100ml±0.080ml空白试验试样“B”于锥形瓶（12.2）中，按13.1.2进行滴定，记下
读数(V0)。
注：若样品氰化物浓度小于1mg／L，可用0.00100mol／L硝酸银标准溶液（11.3）滴定。
14结果计算
氰化物含量ρ1(mg／L)以氰离子(CN-)计，按式（2）计算：
式中：
c——硝酸银标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol／L)；
Va——测定试样时硝酸银标准溶液用量的数值，单位为毫升（ml）；
V0——空白试验硝酸银标准溶液用量的数值，单位为毫升（ml）；
V——样品体积的数值，单位为毫升（ml）；
V1——试样体积的数值，单位为毫升（ml）；
V2——试料体积的数值，单位为毫升（ml）；
52.04——相当于1L的1mol／L硝酸银标准溶液的氰离子(2CN-)质量，单位为克(g)。__
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